动力电池预锂化“图”
市场对高端动力及储能电池的需求不断扩大,对更高能量密度的追求正在推动动力电池厂商应用新技术,不断挑战行业“天花板”。新技术变革带来的产品优势,或将成为电池企业争夺供应链话语权的新起点。
在电极方面,作为储存锂离子的“容器”,选择容量更高的新型电极材料是打破能量“天花板”的直接手段。除了在“容器”本身的材料上下功夫,电极的预锂化是直接提升电池整体容量和能量密度的有效途径。
但在“规模化扩产”时期,动力电池的量产主要基于应用安全、工业上成熟的材料,新型电极材料的产业化还处于起步阶段。随着扩产接近尾声,在现有制造工艺基础上推进预石化技术的实施更具可行性。
预锂技术正极易负极
锂电池首次充电过程中,电解液会在负极表面还原分解,形成固态电解质相界面(SEI)膜,消耗锂离子,导致初始循环和库仑效率(ICE)低,降低了锂电池的容量和能量密度。通过加锂实现预锂化,减少锂离子的流失,达到提升电池容量和能量密度的效果。
在产业化方面,负极补锂直接但难度大。目前,主要途径是补充还原锂,可以通过锂箔、锂粉或添加剂来实现。
难点在于负极补锂工艺难。现有的电极制备环境潮湿,而还原锂具有较高的反应活性,需要对还原锂进行稳定和表面修饰。加之工艺难度大,如果补充的还原锂没有起到预锂化的作用,就会转化为死锂,导致析锂。
正极通过添加补锂实现“间接补锂”,更兼容现有锂电池制造工艺。通过添加锂补充剂,锂离子在充电过程中被推向负极。理想的正极补锂应具有比能量高、稳定性好、与电池材料体系相容等特点。
专利陆续落地
作为实现电池能量密度进一步提升的新技术“赛道”,动力电池企业和材料企业对预锂技术“雄心勃勃”,纷纷围绕预锂技术展开专利布局。
从相关企业的专利布局来看,各企业对正负极预锂化技术进行了探索。但从可行性来看,正极补锂的产业化实施难度较小,可围绕相关专利推进进一步产业化。
宁德时代2021年颁发的一项专利,包含一种锂硅合金补锂剂的合成方法。补锂剂的添加位置覆盖正极表面、集电体和正极之间,可显着提高电池的初始效率(从不足80%到接近100%)、循环寿命,有效抑制电池膨胀。
2021年,国轩高科还发布了两项正极补锂专利,分别是氧化石墨烯钴酸锂正极补锂和低成本溶胶凝胶法正极补锂。
2020年,德国Nano发布了铁酸锂作为正极补锂(富锂)的合成方法专利。此外,德国纳米还研究了将正极补锂剂磁控溅射到正极前驱体球磨装置,再对前驱体进行煅烧得到正极材料的方法。
锂补充剂产业化启动
在产业化方面,正极补锂展现出巨大的应用潜力,企业纷纷走上正极补锂产业化之路。
2月26日,德国纳米子公司德国创宇年产2万吨锂补充剂项目(一期)在云南曲靖正式投产。据了解,该项目是目前全球首个实现量产的正极补锂项目。德国纳米表示,未来将加快曲靖创捷年产2万吨补锂项目二期和成都创捷年产5000吨补锂项目的建设进程。
此外,延亿新材新年伊始便披露,自主研发的LNO、LFO正极锂补充剂已于2022年实现量产出货,并得到国际国内领先客户的认可。该产品的撬电池容量相当于约5GWh。燕益材料在无锡布局了新的补锂项目和研究院项目,项目建成后将新增约1万吨的补锂产能。
随着硅基负极材料的逐渐扩大,以及高端动力和储能电池对补锂的需求,预锂化正逐渐成为锂电池的主要发展方向。
目前,行业内的预锂化技术还处于探索阶段,但随着锂补充剂的量产化,预锂化的应用已近在咫尺。据相关预测,到2025年,锂补充剂市场规模或将超过100亿元。围绕锂补充剂这一新赛道的竞赛已经开始。是先发者继续领先,还是后来者出人意料地登上榜首,仍不得而知。
发布时间:Apr-28-2023